В стандартном коробочном Битрикс24 каждый пользователь может подключить почтовый ящик в модуле "Почта"(mail). В таком случае отправка писем осуществляется не напрямую от почтового адреса подключенного ящика (заголовок письма From), а через почтовый адрес аккаунта, указанного по умолчанию в конфигурации msmtp.

Фактически происходит замена заголовка письма "From" с адреса отправителя на адрес по умолчанию. Такое поведение может быть запрещено политикой безопасности вашего почтового сервера или почтовым провайдером, услуги которого вы используете.

Например, Яндекс не поддерживает такое поведение, об этом предупреждает сам Битрикс.